1.重鉻酸鹽回流法 測定原理:在硫酸酸性介質(zhì)中,以重鉻酸鉀為氧化劑,硫酸銀為催化劑,硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,消解反應(yīng)液硫酸酸度為9mol/L,加熱使消解反應(yīng)液沸騰,148℃±2℃的沸點(diǎn)溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應(yīng)反應(yīng)2h,消解液自然冷卻后,以試亞鐵靈為指示劑,以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀,根據(jù)硫酸亞鐵按溶液的消耗量計(jì)算水樣的COD值。 優(yōu)缺點(diǎn):回流裝置占用實(shí)驗(yàn)空間大,消耗大量水電,消耗大量試劑,操作不便,難以大批量快速測定。 2.高錳酸鉀法 測定原理:以高錳酸鉀作氧化劑測定COD,所測出來的COD稱為高錳酸鹽指數(shù)(CODMn)。水樣加入硫酸呈酸性后,加入一定量的高錳酸鉀溶液,并在沸水浴中加熱反應(yīng)30min。剩余的高錳酸鉀加入過量草酸鈉溶液還原,再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉,通過計(jì)算求出高錳酸鹽指數(shù)。 優(yōu)缺點(diǎn):高錳酸鉀法的優(yōu)點(diǎn)是實(shí)驗(yàn)時產(chǎn)生的污染小于國標(biāo)法,缺點(diǎn)是實(shí)驗(yàn)時需要回滴過量的草酸鈉,耗時較長。而且酸性高錳酸鉀法氧化程度低,氧化不充分,所以高錳酸鉀法測得的比重鉻酸鹽指數(shù)低,通常與國標(biāo)法相差3-8倍。因此,CODCr主要針對還原性污染物含量相對較高的廢水,而CODMn主要針對污染物含量相對較低的河水和地表水。 3.分光光度測定法 測定原理:這種方法的原理與國標(biāo)法相同。其測定原理也是在酸性溶液中,試液中還原性物質(zhì)與重鉻酸鉀反應(yīng),生成三價鉻離子,三價鉻離子對波長為600nm的光有很大的吸收能力,其吸光度與三價鉻離子濃度的關(guān)系服從郎伯一比爾定律。三價鉻離子與試液中還原性物質(zhì)的量有關(guān),因而通過測定三價鉻的吸光度可以間接測出試液的COD值。 優(yōu)缺點(diǎn):與傳統(tǒng)國標(biāo)方法相比,該方法有效節(jié)省了制備化學(xué)試劑的時間,無需滴定,操作簡單。但局部實(shí)驗(yàn)還是需要2個小時才能消化。 4.快速消化法 經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法是回流2h法,人們?yōu)樘岣叻治鏊俣?,提出各種快速分析方法。主要是提高消解反應(yīng)體系中氧化劑濃度,增加硫酸酸度,提高反應(yīng)溫度,增加助催化劑等條件來提高反應(yīng)速度的方法。 優(yōu)缺點(diǎn):消解體系中硫酸的酸度從9.0mg/l提高到10.2mg/l,反應(yīng)溫度從150℃提高到165℃,消解時間從2小時減少到10 ~ 15分鐘。缺點(diǎn)是不同型號的微波爐,測試的功率和時間都不一樣。 5.快速消化分光光度法 測定原理:快速消解分光光度法是指采用密封管作為消解管,取小計(jì)量的水樣和試劑于密封管中,放入小型恒溫加熱皿中,恒溫加熱消解,并用分光光度法測定COD 值。 優(yōu)缺點(diǎn):占用空間小,能耗低,試劑用量少,廢液少,能耗低,操作簡單,Q值穩(wěn)定,準(zhǔn)確可靠,適合大批量測定。
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